MALDI法に好適な質量分析装置
飛行時間型 質量分析装置 (TOF MS ; Time of Flight Mass Spectrometer) の原理図を下に示す。
パルスレーザーの光ビームによって励起された試料イオンが、引き出し電極が作る高電圧の電界により加速されて、検出器に向かって走行する。軽いイオンは早く走り、重いイオンは遅れて走るので、検出器には質量の順にイオン検出信号が発生する。
検出器の信号をデータ収集コンピュータに入れ、時間軸を補正して作図すれば、質量分布図=質量スペクトルが得られる。
MALDI法によってパルス的に得られる高分子イオンの質量測定には、簡潔にして高感度な、もっとも適した測定法である。
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直進ビーム(リニアイオン)による測定 きわめて簡単な機構だ。試料からリニアイオン検出器へ飛行する直進ビームで測定する場合には、なお簡単になる。 窒素ガス・レーザーのパルス光で励起されてイオンになった試料分子は、試料台と引き出し電極との間にできる加速電界によって加速され、軽いイオンは速く、重いイオンは遅い速度になって軸上を直進し、リニアイオン検出器に飛び込んで、パルス信号としてキャッチされる。 飛行時間 ti=L×root[(u/e)× (mi/zi) ]
光パルスをくりかえし出しながら、毎回のイオン検出信号を、光パルスをスタート信号として、コンピュータで積算し、ついで質量軸を補正計算しながら信号波形を作図すれば、質量スペクトルが得られる。 以上のような原理のTOF-MSの特長は、
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反射イオンビームによる測定 イオンは、 イオン化の時に衝突エネルギーなどでバラバラの方向に向っているので、高電界で集束しても、飛行の間に位置が前後にずれて、スペクトル・ピークがある程度の拡がりを持ち、測定精度を悪化させる。 検出器の前に置いてあるイオン電子変換器は、検出感度を高める。イオン検出は重いイオンには感度が悪いので、電子を放出しやすい材料で作ったブラインド状の変換器で電子の動きに変え、さらに増倍電極をおいて感度を高める。開発チームの一員、井戸 豊 君の力作だ。 信号測定回路は相当高速な作動が必要で、メモリーの容量もたくさんになる。近年は作りやすくなったが、開発初期の電子回路では困難な問題が多かった。この辺の苦労は、秋田智史君が背負い込んだ。 レーザーや光学系の開発は、その道の専門家・吉田多見男リーダーがきっちりとおさえた。光路やイオン路の複雑な計算もお手の物だ。 一年遅れの新入社員、井戸 豊 君と田中耕一君には、後から出てきたやっかいな仕事がまわってくる。 1982年から開発研究を始めて、5年後、一応完成して、製品化し販売をめざす事業部に移管された時、田中君は専門家として事業部に移籍し(他の4人は中研に残って次期研究を始めた)、そしてせっせと測定法の改善研究に励んで、そして、今日に至った。 |
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